我國(guó)燃煤電廠主流(liú)的煙氣脫硫技術是采用石灰石-石膏法濕法脫硫。為了維持(chí)脫硫塔(tǎ)內的氯離子濃度(dù)低於20 000 mg/L,需外(wài)排脫硫廢(fèi)水。外排的脫硫廢水不(bú)僅包括脫(tuō)硫過程產生的廢水,還包(bāo)括鍋爐衝洗水、機(jī)組冷卻水等,導致產生的廢水水質*為惡劣。
目前由於環(huán)保(bǎo)政策的嚴格要求,尤其是從2015年4月(yuè)14日發布(bù)的《水汙染防治行動計劃》(即“水十條”),提出禁止燃煤電廠脫硫廢水外排;截至2018-06-06,修編的《發(fā)電廠廢水治理設計規範》規定了電廠(chǎng)廢水處(chù)理設施(shī)的設計規範,新增(zēng)多條廢(fèi)水的設計要求,逐步推動廢水零排放的實現。
針對廢水(shuǐ)零排放的要求,許多專(zhuān)家學者通過分析國內外研究現狀以及實際(jì)電廠案例運行結果,提出了幾種脫硫廢水零排放的技術路線,但技術的優劣仍需實踐檢驗。
為了更科學(xué)有效選擇脫硫廢水處理技術,筆(bǐ)者(zhě)對目前燃煤電廠脫(tuō)硫廢水處理技術進行匯總分析,根據實際案例詳細分析各處理技術的(de)優缺點,為(wéi)燃煤電廠對脫硫廢水零排放技術的選擇提供參考。
01
脫硫廢(fèi)水技術路線選擇的總原則(zé)
可靠和經濟性原則;一廠一策原則;協同性原則;無害化原則
02
脫硫廢水預處理技術
常見的脫硫廢(fèi)水(shuǐ)的預處理技術是化(huà)學沉澱法,如電廠普遍采用的三聯箱技術、雙堿法、石灰-煙道氣法等。
三聯箱處理技術作為脫硫廢水的預(yù)處(chù)理技術,雖(suī)去除了廢水中大量的鈣鎂易結垢離子,但未能去除其中高濃度的Cl-,需與其他處理技術相結合;同時其耗藥量較大,三聯箱處理技術在電廠不同負荷、脫硫廢水水質水(shuǐ)量多變的情況下達不到預期的(de)處理(lǐ)效果。
圖1 三聯箱處理工藝(yì)
雙堿法可利用電廠原有的處理設施,運行靈活性較(jiào)高(gāo),但由(yóu)於該技術(shù)要在較(jiào)高的pH下運行,因此堿性藥劑和純堿(軟化劑)投加量很大,汙泥產生(shēng)量高,係統占地麵積(jī)較大。
圖2 河(hé)源電廠(chǎng)雙堿法脫硫廢水預處理工藝
03
濃縮減量技術
目前濃縮減量(liàng)技術(shù)主要分(fèn)為膜法濃縮和熱法濃縮。膜法濃縮包括正滲透(FO)、反滲透(tòu)(RO)、電滲析(ED)、納濾(NF)、膜蒸餾(MD)等;熱法濃縮(suō)主(zhǔ)要是依靠蒸汽實現廢水的蒸發,包括機械蒸汽再壓縮(MVR)、多(duō)效蒸發(MED)、蒸汽動(dòng)力壓縮式(TVR)、多級閃蒸、降膜蒸發等,也(yě)可(kě)依靠電廠煙氣餘熱進行廢水的蒸(zhēng)發濃縮減量,該技術無需(xū)引入大量蒸汽能源,節約成(chéng)本,同時又能達到預期目(mù)標,實現了電廠的廢熱再利用。
膜法濃(nóng)縮中的反滲透(RO)應用範圍廣,但易發生膜汙(wū)染與結(jié)垢堵塞問題;正滲透(FO)屬自(zì)發過程,能耗低,無需額外壓力,設備簡單,其膜表麵不易形成濾餅(bǐng)層(céng),膜汙染可(kě)逆,但需(xū)選取合適的汲取液,汲取液的再生需額外能量,同時,正滲透膜存在嚴重(chóng)的內部濃差極化現象。電滲析(ED)技術具有優異的(de)處理效果、較低的(de)運行能耗等優點。
綜上,膜濃縮主要存在以下4個問題:① 成本(běn)。投資成本和運行費用高,包括能耗成本、清洗成本、膜元(yuán)件更換(huàn)成本、設備維修、維護成本等。② 易結垢和(hé)堵塞。係統可靠性差。③ 前處理要求高。膜組件對進水要(yào)求較高,需去除廢水中懸(xuán)浮物等(děng)雜質,增加了廢水前處(chù)理成本。④ 占地麵積大。需提供專一的場地以搭(dā)建膜組件等設備(bèi)。
熱法濃縮中的蒸汽濃縮是利用蒸汽進行廢水蒸發,常見技術包括機械(xiè)蒸(zhēng)汽再壓縮技術(MVR)、多(duō)效強製循環蒸發(MED)。MVR係統較成熟,占地(dì)麵積較小(xiǎo),運行平穩,自動化程度高。但在鹽水濃縮過程中,MVR係統運行(háng)仍存在鹽漿排(pái)放過程中堵塞、風機葉(yè)輪易損壞等問題。流程上MVR技術比MED技術短,設備少,占地麵積小,蒸汽(qì)的消耗量較低,但(dàn)在(zài)一次性投資成本上,MVR高(gāo)於MED。利用(yòng)蒸汽蒸發濃縮脫硫廢(fèi)水,采用MVR或MED技術,投資成本均偏高。
利用低溫煙氣餘熱進行廢水的濃縮減量,使電廠的低溫煙氣餘熱得到有(yǒu)效利用,無需(xū)引入(rù)其他蒸汽等能源;可去除預處理單元,電廠也可自行收(shōu)納產生的濃鹽水;附加處理設施可利用(yòng)電廠現有的設備進(jìn)行改造,改造費用不高,大幅減少了投資(zī)成本;由於濃縮塔可單獨隔離與拆卸,方便運行維護。該技術將成為廢水濃縮減量的新趨勢。
圖3 泰州電廠脫硫廢水零排放工藝(yì)路線
04
蒸發結晶(jīng)技術
將濃縮後少量較高濃度的脫硫廢水進行蒸發結晶,較為成熟的MVR蒸發結晶技術和多效蒸發結晶技術已得到普遍應用。目前利用電廠煙氣餘熱進行蒸發結晶(jīng)的技術,如(rú)旁(páng)路煙道蒸發、煙道噴霧蒸發等日漸成(chéng)熟。
旁路煙道蒸發技術對電廠原有係統影響較小,河(hé)南(nán)焦作(zuò)萬方2×350 MW機組引入旁路煙道(dào)蒸發結晶器係統,脫硫廢水的(de)體積流量減少4.3%,工藝補充水體積流量(liàng)減少14.6%。國內旁路煙道研究大多以(yǐ)數值模擬為主(zhǔ),缺少與實際擬合度較高的動力學模型;氣液兩相流霧化噴頭孔徑小,處(chù)理複雜的未經預處理的廢水時,易(yì)堵塞(sāi);同時霧化器(qì)密封件材料的耐溫性有待提高;酸性脫硫(liú)廢水在蒸發過程中易(yì)腐蝕蒸發器,需選擇合理的脫硫廢水前處理工藝或對蒸發結晶器內部塗防腐材料。
圖4 旁路煙道蒸發結晶
除了利用旁路蒸發結晶器蒸發,還可采用蒸發塔蒸發。雖然蒸發塔能較好實現廢水的蒸(zhēng)發(fā)結晶,但應用過程中存在許多技術風險:結垢風險、維護困難、可(kě)利(lì)用率差、關鍵設備進口(kǒu)、占地麵積大。
圖5 蒸發塔蒸發結(jié)晶
煙道噴霧蒸發工藝簡單、占地麵積小、無需加藥(yào),減少了投資運行維護費(fèi)用(yòng),對除塵器無明顯影響,不影響(xiǎng)粉煤灰品質。但煙道蒸發受負荷的影響較大,處理量不足;噴嘴易堵塞;同時,空預器後煙溫偏低。
圖6煙道蒸發技術
05
廢水零(líng)排放產物去向
脫硫廢水零排(pái)放產物(wù)去向是零排放技術選擇(zé)的關鍵。目前廢水(shuǐ)蒸(zhēng)發產(chǎn)生的結晶鹽及(jí)高濃度(dù)含鹽水主要有4種處理途徑:① 轉移(yí)入灰渣、液(yè)態排(pái)渣或(huò)粉煤灰(huī)中;② 產生的結晶鹽可分(fèn)為雜鹽和純鹽,雜鹽的利用(yòng)價值較(jiào)低,純鹽可被部分行業利用,如在廢水除硬過程中產生的(de)Mg(OH)2可回收利用;③ 產生的高鹽水可電(diàn)解(jiě)製氯,產生的次氯(lǜ)酸鹽可(kě)用於(yú)循環水消毒;④ 高濃度鹽水進行水泥固化製備建築材料(如製(zhì)磚、低品級建材),或直接拋棄。
06
脫硫廢水鹽分製備淨水劑
脫硫廢水鹽(yán)分製備淨水(shuǐ)劑解決了脫硫廢水高濃(nóng)度氯離子難處理問題,使得(dé)廢水能夠二次利用,製得的淨水劑可進行自用或外銷,產生一(yī)定的經濟效益;該工藝產生的複合型淨(jìng)水(shuǐ)劑,結合了(le)聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚合氯化鐵等淨(jìng)水劑的優勢,能夠對廢水中的(de)多種汙染成分進行有(yǒu)效處(chù)理;此工藝不對電(diàn)廠係(xì)統進行改造,對整體電廠係統無影(yǐng)響。
圖7脫硫廢水鹽分製備淨水劑工藝流程(chéng)
07
結語
1)大多(duō)數舊電廠的(de)預處理技術仍采用三聯箱設備,或對現有設備進行改造;對於新建電廠,針對不(bú)同電廠(chǎng)的廢水特點,預處理環節有(yǒu)時可省略,減少廢水(shuǐ)處理的投(tóu)資及運行成本。
2)對於硬度較低的廢水可利用膜法進行濃縮處理,可實現較高的濃縮(suō)倍率,但其較(jiào)高的投資及運行(háng)成本有待解決。
3)廢水零排放技術路線需結(jié)合電廠的生產特點選擇。由於電(diàn)廠廢水水質普遍較差,對電廠煙氣餘熱的利(lì)用是未來廢水處理技術的發展趨勢,尤其在低(dī)溫餘熱利用,但仍存在諸(zhū)多問題。
4)脫硫廢水的鹽分製備淨水劑,具有對電廠運行無影響、產生(shēng)的(de)淨水劑(jì)能夠二次利用等安全性與經濟性優勢,值得(dé)進行深(shēn)入研究。