目前膜技術作為一個古老但是新興的技術,技術開發越來越深入,應用範圍越來越廣泛,本文總結目前*上(shàng)現有的膜處理技術,詳細(xì)介紹各種膜技術的原因及應用領域(yù)!
一、微濾(lǜ)(MF)膜技術
1、微濾(MF)的基本原理
微(wēi)濾膜能(néng)截留(liú)0.1-1微米之間的顆(kē)粒。微濾膜允許大分子和溶解性固體(無機鹽)等通過,但(dàn)會截留懸浮物,細菌,及大分子量膠體等物(wù)質(zhì)。微濾膜的運行壓力一般為:0.3-7bar。微濾膜過濾是*上(shàng)開發應用*早的膜技術,以天然或人工(gōng)合成的高分子化合物作為膜材料。對微濾膜而言(yán),其分離機理主要是(shì)篩分截留。
2、微濾膜的應用
(1)水處理行(háng)業:水中懸浮(fú)物,微小粒子和細菌的去除;
(2)電(diàn)子工業:半導(dǎo)體工業超純水、集成電路(lù)清洗用水(shuǐ)終端處理;
(3)製藥行業:醫用(yòng)純水除菌、除熱原,藥(yào)物(wù)除菌;
(4)醫療行業:除去組織液、抗菌素、血清、血漿(jiāng)蛋白質等(děng)多種溶液中的菌體;
(5)食品工業:飲料、酒類、醬油、醋等(děng)食品中(zhōng)的懸濁物(wù)、微生物和異味雜質、酵母和黴菌的去除(chú),果汁的澄清過濾(lǜ)。
(6)化(huà)學工業:各種化學品的過濾澄清。
二、超濾(UF)膜技術
1、超濾(UF)原(yuán)理
超濾(Ultra-filtration, UF)是一種能將溶液進行淨化和分離的膜分離技術。超濾膜係(xì)統是以超濾膜絲為過濾介質,膜兩側的壓力差為驅動(dòng)力的溶液分離裝置。超濾膜(mó)隻允許溶液(yè)中的溶劑(如水分子)、無機鹽及小分子有機物透(tòu)過,而將溶液中的懸浮物、膠體、蛋白質和微生物等大分子物質截留,從而達到淨化和分離的目的。
超濾過濾孔徑和截(jié)留分子量(liàng)的範圍(wéi)一直以來定義較為模糊,一般認為超濾膜的過濾孔徑為0.001-0.1微米,截留分子量(Molecular weigh cut-off, MWCO)為1,000-1,000,000 Dalton。嚴格意義上來說超濾膜的過濾孔徑為0.001-0.01微(wēi)米,截留分子量為1,000-300,000 Dalton。若(ruò)過濾(lǜ)孔徑(jìng)大於0.01微米,或截留分子量大於300,000 Dalton的微孔膜就應該定義為微濾膜或精濾膜。
2、超(chāo)濾膜的(de)應用
超濾(lǜ)膜的應用範圍極其廣泛,基本上涉及過濾的行業都可以用到過濾(lǜ)設備,基本過濾的行業如(rú)下:
純水與超純水製(zhì)備工藝中作為反滲(shèn)透(tòu)預(yù)處理以及超純(chún)水的終端處理(lǐ);工業用水中用於(yú)分(fèn)離(lí)細菌、熱源、膠體、懸浮雜質及大分子有機物;飲用(yòng)水、礦泉水淨化;發酵、酶製劑工業、製藥工業的濃縮、純化與澄清;果汁濃縮、分離;大豆、乳品、製糖工業(yè)、酒類、茶汁、醋等的分離、濃縮與澄清;工業廢水(shuǐ)與生活汙水的淨化和回收;電泳漆的回收(shōu)。
超濾膜分離可取代傳(chuán)統工(gōng)藝中的自然沉降,板框過濾,真空轉鼓,離心分離,溶媒萃(cuì)取,樹脂提純,活性炭脫色等工藝過程(chéng)。該過程為常溫操作,無相態變化,不產生二次汙染。
三、納濾(NF)膜技術
1、納濾(lǜ)(NF)原理
納濾(lǜ)(NF)是(shì)一種新型分(fèn)子級膜分離技術,是(shì)目前*膜分(fèn)離領域研究的熱點之一。NF膜孔(kǒng)徑在1nm以上,一般在1-2nm;對溶質的截留性能介於RO與UF膜(mó)之間;RO膜幾乎對所有的溶質都有很高的脫除率,但NF膜隻對特定的(de)溶(róng)質具(jù)有高脫除率。NF膜能夠去除(chú)二價、三價離子,Mn≥200的有機物,以及微生物、膠體、熱(rè)源、病毒等。
納濾(lǜ)膜的一個很大特征是膜本體帶(dài)有電荷(hé),這是它在很低壓力下(xià)(僅0.5MPa)仍具(jù)有較高脫鹽(yán)性能和(hé)截留分(fèn)子量為數百的膜也可脫除(chú)無機鹽的重(chóng)要原因,也是NF運行成本較低的主要原因。
NF適合各種含鹽水源,水利用率一般(bān)為75%~85%,海水(shuǐ)淡化時在30%~50%,沒有(yǒu)酸堿廢水排放。
2、納濾膜在水處理中的應用
(1)納濾膜在飲用水中的應用:納濾操作壓力小,是飲用水製備和深度淨化的*選工藝(yì)。
目前,大多數城市的給水水源均受到不同程度的汙染,而自來水廠的常規處理工藝對水中有機物去除(chú)率不高,當采用氯殺菌消毒時(shí),氯又會與(yǔ)水中的有機物會生成(chéng)鹵代副產物。Peltier等4年的跟蹤研究表明:采用納濾係統後水中的(de)DOC降低到平均0.7mgC/L,出水餘氯的(de)含量由0.35mg/L降到0.1mg/L,*終網(wǎng)線中三鹵甲烷(THMs)的形成比未采(cǎi)用納濾係統時減少了50%。另外,由於生物降解型溶解有機碳(BCOD)的減少,改(gǎi)進了產水的生物穩定性。
納濾技術能夠去除絕大部分的Ca、Mg等離子,因此脫鹽是納濾技(jì)術應用*多的領域(yù)。膜法水處(chù)理(lǐ)技術在投資、操作和維修及(jí)價格等(děng)方麵與常規的石灰(huī)軟化和離子交換過程相近,但具有無(wú)汙泥、不需再生(shēng)、完全除去懸浮(fú)物和有機物、操作簡便和占地省等優點,應用(yòng)實例較多(duō)。納濾可以直接用於地下水、地表水和(hé)廢水的軟化(huà),還可以作為反滲透、太陽能光伏(fú)脫鹽裝置等的預處理。
(2)納濾膜在海水淡化中的應用:海水淡化是指將含鹽量為35000mg/L的(de)海水淡化(huà)至500mg/L以下(xià)的飲(yǐn)用水。
(3)納濾膜在廢水處理中的應用:
①生活汙水:生活汙水(shuǐ)一般用生物降(jiàng)解/化學氧化法結合處理(lǐ),但氧化劑的用(yòng)量太(tài)大,殘(cán)留物多,超濾出水水質可達到回用至賓館廁所衝(chōng)洗、綠化等環節(jiē)的用水(shuǐ)要求(qiú),納濾出水水質可達到生活(huó)飲用水衛生標準(GB5749.85),可以(yǐ)回(huí)用至賓館洗衣、洗浴等用水要(yào)求更高的(de)環節。
②紡織、印染廢水:紡織廢水中含有的染料很難用生物的方法去除,而酸性、活性、直接和分散染料水溶液的濃度、壓力、總溶解性固體(tǐ)和(hé)無機鹽(yán)含量等對納濾膜截留性能都有可能造成影響。
③製革廢水:製革廢水含有高濃度(dù)的有機物、硫酸鹽和氯化物,酸洗工序的廢液電導值達到75mS/cm。
④電鍍廢(fèi)水:電鍍工(gōng)廠往(wǎng)往產生大(dà)量廢液,盡(jìn)管采(cǎi)取酸(suān)化、化學無害(hài)化、沉降和分離汙泥等複雜處理步驟,產水含鹽(yán)量高,不能重新回用。
⑤造紙廢(fèi)水:在紙漿和造紙業中,勻漿、漂白和造紙(zhǐ)等工序都需要大量的水。實現水(shuǐ)係(xì)統的(半)密閉循環是紙漿廠、造紙廠節(jiē)約水資源降低排放量的*佳途徑。傳統活性汙泥法的產水中(zhōng)還含有部分有色化合物、微生物、抗體和少量(liàng)的生物(wù)分(fèn)解物,懸浮固體等(děng),僅能被用於製(zhì)造包裝紙,不(bú)能用(yòng)於更高級別紙(zhǐ)的(de)生產。另外,該法不能減少無機鹽的含量。
四、反滲透(RO)膜技術
1、反滲透(RO)的原理
反滲(shèn)透是一種(zhǒng)以壓力為推動力的(de)膜分離過(guò)程(chéng)在使用中為產生反滲透壓(yā)需用水(shuǐ)泵給含鹽水溶(róng)液或廢水施加(jiā)壓力(lì)以克服自然滲透壓及膜的阻力使水透過反滲透膜,將水(shuǐ)中溶解鹽或汙染(rǎn)雜質阻止(zhǐ)在反滲透(tòu)膜(mó)的另一側。
2、反滲透膜(mó)在水(shuǐ)處理中的應用
(1)在水處理(lǐ)方麵的常規應用
水是人們賴以(yǐ)生存和進行生產活動必不可少的(de)物質條件。由於淡水資(zī)源日益缺乏,*上反滲透水處理(lǐ)裝置的能力已(yǐ)達到(dào)每天數百(bǎi)萬(wàn)噸(dūn)。
(2)在城市汙水方麵(miàn)的(de)應用
目前,反滲透膜在城市汙水深度處理方麵的應用尤(yóu)其是汙水(shuǐ)處理廠二級出水回用及中水回用等,已受到高度(dù)重視(shì)。
(3)在重金屬廢水處理方麵的應用
含重金屬(shǔ)離子廢水的常規處(chù)理方法都隻是一種汙染(rǎn)轉移,即將廢水中溶解的重金屬轉化成(chéng)沉澱或更加易於處理的形式,其*終處置常(cháng)常(cháng)是進行(háng)填埋,而重金(jīn)屬對地下水和地表水環境造(zào)成二次汙染的危害(hài)依然長期存在。
(4)在含油廢(fèi)水方麵的應用
含油廢水是一種量大麵廣的工業廢水,若直接(jiē)排入水體,會在水體表層產生油膜阻礙氧氣溶入水中從而致使水中缺氧、生物死亡、發出惡臭,嚴重汙(wū)染生態環境,利用膜處理技(jì)術,油田采出水處理到鍋爐用水水質,於是處理後的水回(huí)用於電站鍋爐(lú)給水。
五、滲析膜技術
1、各種滲析膜技術原理
(1)滲(shèn)析:滲析(Dialysis,簡稱D)是溶質在自身的濃度梯度作用下,從膜的上遊傳向膜的(de)下遊的過程。
滲析是*早被發現並研究的膜分離技術,但因為受到本(běn)身(shēn)體係的(de)限製,滲析過程(chéng)進行緩慢,效率低下,滲析過程(chéng)的選擇性不高,因此(cǐ)滲析過程主要(yào)用於脫除含有多種溶質溶液(yè)中(zhōng)的低(dī)分子量(liàng)組分,如血液滲析,即以滲析膜代替腎來去除尿素、肌酸酐、磷(lín)酸鹽和尿酸等有毒的低分子量組分,以緩解腎衰竭和尿毒症患者的(de)病情。
(2)電滲(shèn)析:電滲析(Electrodialysis,簡稱(chēng)ED)是在(zài)直流電場的作(zuò)用下,以電位差為推動力,利(lì)用(yòng)離子交(jiāo)換膜對溶液中的陰陽離(lí)子的選擇性,把電解(jiě)質從溶液中分離出來,從而(ér)實現溶液的(de)濃縮、淡化、精(jīng)製和提純。
(3)倒極電滲析(EDR):倒極電(diàn)滲析就是根據ED原理,每隔一定時間(一般為15~20min),正負(fù)電極極性相互(hù)倒換,能自動清洗離子交(jiāo)換膜和電極(jí)表麵形成的汙垢,以確保離子交換膜工作效率的長期穩定及淡水的水質水量。在20世紀80年代後期,倒極電滲析器的使用,大大提高(gāo)了電滲析操作電流(liú)和水回收率,延長了運行周期。EDR在廢水處理方麵尤其有(yǒu)獨到之處(chù),其濃水循環、水回收率*高可達95%。
(4)液膜電滲析(EDLM):液膜電滲析是用具有相同功(gōng)能的液態膜代替固態離子交換膜,其實驗模型就是用半透(tòu)玻璃紙將液膜溶液包(bāo)製成薄層狀的隔板,然後裝入電滲析器中運行。利用萃取劑作液膜電滲析的液態膜,可能為濃縮(suō)和提取貴金屬、重(chóng)金屬、稀有金屬等找到高(gāo)效的分離(lí)方法,因為尋找對某種形式離子具有特殊選擇性的膜與提(tí)高電滲析的提取效率有關。提高電滲析的分離效(xiào)率,直接與液膜結合起來(lái)是很有發展前途的。例如,固體(tǐ)離子交換膜對鉑族金屬(鋨、釕等)的鹽溶液進行電(diàn)滲析時,會在膜上(shàng)形成金屬二氧化物沉澱,這將引起膜的過早損耗,並破壞整個(gè)工藝過程,應用液(yè)膜則無此弊端。
(5)填充床電滲析(EDI):填充床電滲析(EDI)是將電滲析與離子交換法結合起來的(de)一種新型水處理方法,它的*大特(tè)點是利用水解離產生的H+和OH-自動再生填充在電滲析器淡(dàn)水室中的(de)混床離子交換樹脂,從而實(shí)現了持續深度脫鹽。它集中(zhōng)了電滲析和離子交換法的優點,提高了極限電流密度和電流效率。填充床電滲析技術具有高(gāo)度先進性和實用性,在電子、醫藥、能源等領域具有廣闊的應用前景(jǐng),可望成為純水製造的主流技術。
(6)雙極性膜電滲析(xī)(EDMB):雙極膜是一種新型離子(zǐ)交換複(fù)合(hé)膜,它一般由層壓在一起的陽離子交換膜組成,通過膜的水分子即刻分解成H+和OH-,可(kě)作為H+和OH-的供應源。雙極性膜電滲析突出的優點是過程簡單,能效高,廢物排放少。目前雙(shuāng)極性(xìng)膜電滲析工藝的主要應(yīng)用領域在酸堿製備。例如,用雙極性膜和陽膜配成的二室(shì)膜可以實現有機酸鹽(葡萄糖酸鈉、古龍酸鈉等)的轉化,同(tóng)時得到堿(NaOH),但濃度(酸*大濃度2mol·L-1,堿*大濃度6mol·L-1)和純度(dù)兩方麵都受到限製。現在開發的應用領(lǐng)域還有廢氣脫硫、離子交換樹脂再生、鉀鈉的無機過程等。
(7)無極水電滲析:無極水電(diàn)滲析是傳統電滲析(xī)的一種改進形式,它的主(zhǔ)要特點是除去了傳統電(diàn)滲析的極室和極水。例如在裝置的電極(jí)緊貼(tiē)一層或多層離子交換膜,它們(men)在電氣上都是相互聯接的,這樣既(jì)可以防(fáng)止金屬離子進入離子交換(huàn)膜,同時又防止極板結垢(gòu),延長電極的使用壽命。由於取消了極室,無極水排放,大大提高了原水的利用率。無(wú)極水電滲析於1991年問世,在應用(yòng)過程中技術不斷改善,現裝置在運行方式上多采用頻繁倒極的形式。目前,無極(jí)水全自動控製電滲析器已在國內20個省、市使用,近來還遠銷東南(nán)亞。
2、滲析膜的(de)應用
(1)工業廢水處理
電滲(shèn)析可用於電鍍廢水、重金屬廢水等的處理,提取廢水中的金屬離子等,既能回收利用水和有用資源(yuán),又減少了汙染排(pái)放。萬詩貴等自製離子膜電解槽研究了銅生(shēng)產過程中鈍化液處理的可行性,結果發現,不僅可以回收其中的銅和鋅,而且將Cr3+氧化成Cr6+,再生了鈍(dùn)化液。電滲析法與離子交換法結(jié)合從酸洗廢液中回收重(chóng)金屬和酸的工藝已在工業上應用。
(2)飲用水及過(guò)程水處理
我國(guó)在西南地區采用電滲析法將鹽泉鹵水製鹽,使NaCl的含量穩定提高到120g/L,與(yǔ)原來采(cǎi)用(yòng)的單純熬鹽法相比,產量增加而成本降低。
(3)食品工業
在白酒生產中把握質量*關鍵的一(yī)環是勾兌,而勾兌用水的質量是很(hěn)重要的,它不僅影響(xiǎng)白酒的內在質量,還影響白酒的外觀(guān)質量,使用電滲析法處量勾(gōu)兌用水,可(kě)使水質明(míng)顯改善(shàn),達到*標準(zhǔn)。
(4)生化行業
采用高性能離子交換膜,應用電滲析脫鹽法,分離提純N-乙酰-L-半胱(guāng)氨酸,取得了較為滿意的效果。根據雙極性膜電滲析係(xì)統的(de)特點,即雙極性(xìng)膜(mó)的陽膜析出H+,陰膜析出OH-,可以把雙極性膜電滲(shèn)析技術應用於大豆蛋白質的分離,其有有很多優點:整個生產過程(chéng)不需(xū)要添加酸和堿,資源可以循環利用,耗水(shuǐ)少,分離(lí)出(chū)的蛋白質(zhì)中鹽含(hán)量明顯減少。
六、正滲透(FO)技術
1、正滲(shèn)透(FO)的原理
用隻能透過溶(róng)劑而不能透過溶質分子的半透膜(mó)將溶劑和溶液(yè)隔開,溶劑分子將在滲透壓的作用下(xià)自發地從溶劑側(cè)透過(guò)膜進(jìn)入(rù)溶液側(cè),這就(jiù)是滲透現象,也即所謂的“正向滲透”。
2、正滲透膜在水處理中(zhōng)的應用
(1)廢水處理
關於FO在廢水領域的應用在許多文獻中均有報道,主要包括早期高濃度工業廢水的濃縮、垃圾滲濾液的處理、生活(huó)汙水的處理、市政汙水處理廠汙泥厭氧消解液的濃(nóng)縮和(hé)空間站上直接將汙水處理成飲用水的生命支(zhī)持係統等。雖然這些研究中FO過程不是終端工藝,但其在預處理階段具有很高的脫鹽性能。
近年來隨著FO工藝的不斷發(fā)展,引起了很多學者的關注,將其與傳統的膜分離技術相(xiàng)結合,更是近幾年的研究熱點。
(2)水(shuǐ)質深度(dù)淨化
隨著中水回用技術的發展,FO在飲用水淨化方麵目前應用*成(chéng)功的應屬在(zài)空間站中將產生的生活汙水直接(jiē)處理成(chéng)飲用水。
(3)海水淡(dàn)化
在FO係統中,與RO相似,原料液中的水分子通過半透膜滲透到(dào)膜的滲透側,將鹽溶液(yè)截留在膜的另一側。因此(cǐ)用(yòng)FO作為海水淡化工藝和方法一直(zhí)是(shì)研究人員研究的重點(diǎn),目前已有不少專利。